聚氧化乙烯(PEO)的物化性能和制備方法
聚氧化乙烯(PEO)的物化性能和制備方法
[db:作者] / 2022-12-28 00:003.2.1.2 聚氧化乙烯(PEO)
[分子式]
[物化性能]聚氧化乙烯又稱聚環氧乙烷,是環氧乙烷多相催化開環聚合而成的高分子量聚合物。由環氧乙烷聚合而成不同聚合度的高分子量物質,具有明顯的晶型結構,其聚合物的性能主要取決于平均分子量的大小,當相對分子質量在200~600時呈稠狀液體;相對分子質量在1000以上時呈蠟狀固體;100萬以上時呈疏質或硬質固體,色澤隨分子量、催化劑和溶劑不同而變化。硬度和軟化溫度隨分子量增大而減小,水溶液可鹽析,溶于三氯甲烷、二氯甲烷等,不溶于乙醚、乙烷。PEO的使用性能起視其分子結構、分子量和用量等條件而定。
[制備方法]聚氧化乙烯的制備方法有氧烷基化和多相催化聚合兩種,其中氧烷基化法生成的聚合物是黏稠的液體或蠟狀的固體,最大的相對分子質量約2×104;多相催化聚合法能生成相對分子質量高于1×105的聚氧化乙烯。在多相催化聚合制備PEO的過程中,所使用的多相催化體系有烷氧基鋁-乙?;蚁┩w系、烷基鋁-水-乙酰丙酮體系和稀土化合物-三異丁基鋁-水催化體系等。
(1)烷氧基鋁-乙酰基乙烯酮體系
此法所用的烷氧基鋁可為含甲氧基,乙氧基,丙氧基等的烷氧基化合物,其不活性物為苯、甲苯、環烷烴等,使烷氧基鋁與水在活性介質中反應生成部分水解物后,再與乙?;蚁┩诓换钚越橘|中進行加熱反應生成產物作為聚合反應的催化劑,其中烷氧基鋁、水和乙酰基乙烯酮的摩爾比為1:1:1,聚合溫度100℃,反應最好在減壓下進行。
(2)烷基鋁-水-乙酰丙酮體系
使用烷基鋁催化劑可以是三乙基鋁、三甲基鋁、三異丁基鋁等,催化劑中乙酰丙酮、三乙基鋁的摩爾比為0.8:1,水與三乙基鋁的摩爾比為0.3:1,催化劑在65℃下陳化2h,環氧乙烷的聚合溫度為20℃,以三乙基鋁計的催化劑濃度為2mol/L,稀釋劑與環氧乙烷的摩爾比為3:1,聚合20h左右的聚合轉化率為96.0%。
(3)稀土化合物-三異丁基鋁-水催化體系
稀土化合物可用于環氧乙烷的催化聚合,此催化劑的制備方法是由Ziegler型催化劑與稀土化合物混合,加入定量的甲苯,再注入烷基鋁,于室溫下陳化0.5h,經冷卻后用水充分反應而成,催化劑濃度以稀土化合物計為0.28mol/L。水與烷基鋁的摩爾比為0.6:1,催化劑用量為3.10%~5%。烷基鋁與稀土化合物的摩爾比為10:1,單體質量濃度為150g/L。聚合溫度90℃,時間12h,產品收率大于96.0%。
[應用]聚氧化乙烯可作為長纖維的分散劑,抄造衛生紙、餐巾紙、手帕紙時常用聚氧化乙烯樹脂作長纖維分散劑。我國有一些造紙廠發現使用了聚氧化乙烯,可以縮短打漿時間??梢允褂眠到舛容^低的紙漿,抄造出勻度良好的紙張,同時紙頁柔軟性和強度都較好。此外,聚氧化乙烯還可以用作新聞紙配料的助留劑。在高級紙廠使用的陽離子或陰離子助留助濾劑,對新聞紙廠“不適合,因為在新聞紙配料中,存在著大量的短磨木漿纖維和木素衍生物之類的膠狀物。
林躍春等比較了聚氧化乙烯(PEO)、陰離子聚丙烯酰胺(APAM)和陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)三種助留劑的助留效果,PEO的助留效果最好,CPAM次之,APAM最差,當上述三種助留劑的添加量分別為0.10%時,在中性抄紙系統中的單程留著率分別達到97%、89%和78%;在酸性抄紙系統中的單程留著率分別達到92%、86%和83%。
Yevmenova和Baichenko利用聯合膠體公司生產的相對分子質量為5.6×106的聚氧化乙烯、陰離子聚丙烯酰胺(M525和M365)和陽離子聚丙烯酰胺M1440作為絮凝劑來清除煤泥,試驗結果表明若能有效溶解上述三種高分子絮凝劑,那么煤泥的過濾速度可以提高30%~40%,煤泥的含水率可以降低3%~4%。
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