陰離子交換樹脂制備方法(三)
陰離子交換樹脂制備方法(三)
[db:作者] / 2023-02-08 00:00(5)Mannich胺化反應(I)
該方法在進行Mannich反應之前需在苯環上引入活性基團,否則Mannich反應難以進行,具體過程為:使含對乙酰氧基的苯乙烯單體和二乙烯苯等交聯劑共聚得到對乙酰氧基交聯聚苯乙烯,然后水解得到含羥基的共聚體(不直接使用對羥基苯乙烯單體參加共聚是為了防止羥基在聚合過程中遭受破壞),由于羥基的供電子作用使苯環活化,可以和甲醛、胺發生Mannich反應得到弱堿性陰離子交換樹脂,再繼續和碘甲烷或硫酸二甲酯反應得到強堿性陰離子交換樹脂。
該方法避免了氯甲醚的使用,而且Mannich反應簡便易行,所用原料簡單易得,能在一個苯環上引入不止一個氨基,可以制得交換容量很高的陰離子交換樹脂。但是由于樹脂的芳香核需要活化處理,增加了制備的復雜性和難度,導致樹脂的成本提高。
(6)Mannich胺化反應(II)
該方法是通過在苯環上引入乙酰基,利用乙酰基的活性來進行Mannich反應。
許輝在專利CN96101131中公布了一種弱堿性陰離子交換樹脂的制備方法,其具體過程如下:將芳香族單乙烯基化合物和多乙烯化合物進行懸浮聚合得到凝膠結構或多孔結構的含芳香核三維結構;然后將該三維共聚體經膨潤劑膨潤1~5h,在催化劑作用下與?;噭┻M行傅氏反應,得到?;枷阕迦S共聚體;最后與多聚甲醛和銨鹽或胺鹽在60~120℃進行Mannich反應4~10h,分別得到伯、仲、叔胺型弱堿性陰離子交換樹脂。
此外,許輝等從上述中間產物乙酰基交聯聚苯乙烯出發,經溴化、胺化或直接還原胺化得到另兩種陰離子交換樹脂的制備方法。
該方法避免了氯甲醚的使用,也消除了二次交聯的影響,而且反應所用試劑簡單易得、便宜、毒性小、反應條件較溫和,是一種經濟、安全、理想的合成方法。但是由于羰基的影響,季銨基團不穩定,易發生Hoffmann消除反應而脫落下來。因此,該方法不適合生產強堿性陰離子交換樹脂,大大限制了它的應用范圍。
此外,丙烯酸系陰離子交換樹脂是另一種有廣泛應用前景的陰離子交換樹脂。其制備方法為以丙烯酸酯類為單體,二乙烯基苯為交聯劑,經懸浮共聚得到性能良好的骨架結構的樹脂,再經胺解和烷基化制得相應的強堿或弱堿型陰離子交換樹脂。它與苯乙烯陰離子交換樹脂相比,具有抗污染性好、交換容量穩定、再生效率高、合成過程中無需氯甲醚類致癌物質等優點。
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